TY - JOUR ID - TI - Synthesis, characterization and spectroscopic properties of new azo-dyes and azo-metal complexes derived from 8-hydroxyquinoline AU - Ali A.I. Abdul Zahra PY - 2011 VL - 29 IS - 1C english SP - 15 EP - 36 JO - Basrah Journal of Science (Bas J Sci) مجلة البصرة للعلوم SN - 26648288 26648296 AB - Two new azo-dyes [5-(4-anisidinyl azo)-8-hydroxyquinoline] ( L1) and [5-(4-acetyl phenyl azo)-8-hydroxyquinoline] ( L2) were synthesized by linking 8-hydroxyquinoline to P-Anisidine and P-amino acetophenone through mono azo-coupling reactions. Reaction of new azo-dyes with Ni(I I),Co(I I), Cu(I I), VO(I V) salts gave mono nuclear complexes with general stereochemistry[M(L)2].The ratio 1:2 ( M:L)complexes showed square planer geometry around M(I I) ions but showed square bi pyramidal geometry around VO(IV) ion. Their structures were identified by FTIR, UV-visible and the molar conductivity measurements. FTIR spectra showed that ligand is coordinated to the metal ions in bidentate (O−H group and N atom) in 8-hydroxyquinoline.The molar conductance data reveal that the new complexes are good electrolytes. Molar conductivity in zero concentration Λ0 and dissociation constant Kd for these complexes were obtained. The molar conductivity values of dye L1 complexes are higher than these values to their corresponding dye L2 complexes. The solvatochromic properties of new azo-dyes and their complexes in different solvents were investigated; they are strongly solvent dependent and exhibited azo-common anion equilibrium in DMSO and DMF. The acid and base effects on this equilibrium are also examined. Substituent effect of dyes on absorption spectra in various solvents was also studied. The absorption band of complexes are shifted to higher wavelengths relative to their corresponding metal free ligands.

تم تحضير صبغتين جديدتين من ٲصباغ الٲزو [5-(4-anisidinyl azo)-8-hydroxyquinoline] ( L1) [5-(4-acetyl phenyl azo)-8-hydroxyquinoline] ( L2) , بواسطة ٳرتباط 8-hydroxyquinoline مع p-anisidine وp-amino acetophenone من خلال تفاعلات الٳزدواج ٲحادية الٲزو .لقد تمت مفاعلة الٲصباغ الجديده المحضره مع ٲملاح Ni(I I)٬Co(I I)٬Cu(I I)٬ VO(I V) والتي ٲعطت معقدات ٲحادية نواة العنصر ذات هيئه فراغيه عامه بالشكل M( L )2] .[ لقد ٲوضحت النسبه ( M:L )1:2 بٲن الشكل الهندسي حول ٲيونات Ni(I I)٬,Co(I I )(Cu (I I هو مربع مستوي غير ٲن الشكل الهندسي حول ٲيونات VO(IV) هو مربع الهرم المثلثي. كما تم تشخيص تراكيب كل من الٲصباغ ومعقداتها الجديده المحضره بواسطة الٲشعه تحت الحمراء FTIR والٲشعه المرئيه وفوق البنفسجيهUv-visible وقياسات التوصيليه المولاريه. لقد وضحت قياسات FTIR بٲن الليكاندات ( الٲصباغ) تتناسق مع ٲيونات العناصر بحيث تسلك كليكاندات ثنائية السن ligand bidentate وتكون معقدات مع الٲصباغ الجديده المحضره ( صبغة الٲزو L1 و صبغة الٲزو (L2 من خلال تناسق كل من مجموعة H–O وذرة النتروجين في 8-hydroxyquinoline مع ٲيون العنصر . لقد تم قياس التوصيليه المولاريه للمعقدات الجديده ووجدنا بٲن هذه المعقدات هي الكتروليتات قويه وٲنها تمتلك تراكيب ٲيونيه. كما تم حساب التوصيليه المولاريه عند التركيز الصفر Λ0 و ثابت التفكك Kd للمعقدات المحضره .لوحظ بٲن قيم التوصيليه المولاريه لمعقدات الصبغه L1 مع ٲيونات ( Ni(I I ٬VO(IV)٬ Cu(I I)٬ Co(I I)ٲعلى قيمه مقارنة بقيم التوصيليه المولاريه لمعقدات الصبغه L2مع نفس الٲيونات. كما تم التحري عن خواص الذائبيه للٲصباغ ومعقداتها في مذيبات مختلفه٬ ووجد بٲنها ٲعتمدت بقوة على طبيعة المذيب وتقوم بتحفيز حالة التوازن و صيغة الٲنيون لٲصباغ الٲزو هي الٲكثر شيوعا في مذيبات DMSO٫ .DMF كذلك تمت دراسة تاثير كل من الحامض والقاعده على حالة التوازن هذه. كما حصلنا من ٲطياف الٲمتصاص لمعقدات الٲصباغ المحضره ٬ بٲن حزم الٲمتصاص تزاح نحو طول موجي ٲعلى مقارنة مع الليكاندت الحره المقترنه بالٲيون. ER -