TY - JOUR ID - TI - A new Approach For the Calculation of C-13 Chemical Shifts of Some Methyl Derivatives of Cyclohexanols دراسة نظرية لحساب الازاحة الكيميائية للكاربون - 13 لمركب السايكلوهكسانول ومعوضات المثيل AU - Emad A.S. AL-Hyali AU - Aburahman K.AL.Taie AU - Hemin M.K.M.AL-Teleko PY - 2012 VL - 17 IS - 2 SP - 62 EP - 75 JO - Tikrit Journal of Pure Science مجلة تكريت للعلوم الصرفة SN - 18131662 24151726 AB - This work is devoted for the calculation of C-13 chemical shifts for a number of methyl cyclohexanol compounds. Five sets of additively parameters have been suggested for this purpose .These parameters are based on two principles ; the electronic effect that a certain substituent experience on the carbon under consideration and the steric effect resulted from spatial arrangement of the molecule . The former effect is represented by various forms such as the number of carbon atoms at α,β,γ and δ position with respect to the carbon consideration ,the number of primary , secondary ,tertiary and quaternary carbons at α -position and the position of OH group with respect to a certain carbon .These parameters are then replaced by single parameter , the electronic charge ,which is calculated by the Austen (AM1) and Hartree Fock (HF) methods . The steric factor is introduced in terms of proton interaction between the protons exist on the consider carbon and protons on the other carbons (H..H) of the molecule which was presented by various forms. The presence of two lone pairs of electrons on the OH group was the reason of adding another type of proton interactions namely the proton – lone pair (H ..Lp) interactions .All the suggested sets of parameters predicted successfully the chemical shifts of the studied compounds . Deviations are noticed only on carbon of those involved in large steric interactions . The best results obtained were by using 5 set in which the p-character is described by Mulliken charge calculated by HF method and the spatial interactions are represented proton (H..H and H..Lp) . In this set the number of parameters is reduced from (15) (used in the first fourth sets) to (8) parameters . These parameters have physical meaning consistent with the theory of C-13 nmr chemical shifts .

تضمن البحث حساب الازاحة الكيميائية للكاربون -13 لعدد من مركبات السس والترانس سايكلوهكسانول من خلال صياغة خمس مجاميع من المتغيرات الجمعية, يستند الاساس النظري الذي اعتمدت عليه في صياغة هذه المتغيرات على عاملين, اولهما هو التأثير الحثي والذي هو حصيلة التأثير الالكتروني الناتج عبر الاصرة ويمثل نسبة عدد الكترونات الاوربتال (P) في المدار الخارجي لذرة الكاربون ولذا اصطلح عليه عامل الاوربتال (P). وقد تم تمثيله بعدد ذرات الكاربون في الموقع ...الخ نسبة لذرة الكاربون قيد الدراسة او بعدد ذرات الكاربون في الموقع من نوع اولي وثانوي وثلاثي ورباعي او من خلال موقع مجموعة الهيدروكسيل بالنسبة للذرات المعينة ( ...الخ) ثم استعيض عن هذه المتغيرات بمتغير واحد مثل العامل (P) هو الشحنة الالكترونية والتي تم حسابها من خلال استخدام طريقتين من طرق ميكانيك الكم (HF , AM1). العامل الثاني الذي استندت عليه هذه الدراسة في صياغة المتغيرات هو العامل الفراغي الذي يمثل جملة التداخلات البروتونية الحاصلة بين البروتونات الموجودة على ذرة الكاربون قيد الدراسة والبروتونات الموجودة على الذرات المجاورة. ولذا تم صياغة هذا المتغير بدلالة عدد من البروتونات الكلية الموجودة في المواقع ( ...الخ) نسبة للذرة المعنية. ثم استبدل هذا بعدد التداخلات الفعلية بين البروتونات معتمدين في ذلك على ان البروتونات الموجودة في مستويين متعاكسين من الحلقة لا تؤثر احداهما على الاخرى, وقسمت التداخلات البروتونية بالاعتماد على المسافة والزاوية بين البروتونات المتداخلة, وبما ان ذرة اوكسجين مجموعة الهيدروكسيل تحوي مزدوجين الكترونيين حرين فقد اضيف نوع اخر من التداخلات تمثل في التداخل بين البروتون – والمزدوج الالكتروني. وبرغم نجاح معظم مجاميع المتغيرات المقترحة لهذه المعالجة وان افضل نتيجة كانت بوصف عامل الاوربتال (P) بشحنة مولكن الالكترونية المحسوبة بطريقة HF وبالتعبير عن التداخلات الفراغية بعدد التداخلات البروتونية الفعلية الحاصلة بين (بروتون – بروتون) و (بروتون – مزدوج الكتروني). اذ بهذا الوصف اختزل عدد المتغيرات المستخدمة في النظام المدروس من (15) متغيرا في المجاميع الاربعة الاولى الى ثمانية متغيرات وبالحصول على نتائج مقاربة للنتائج التي تم الحصول عليها من هذه المجاميع وبمعنى فيزيائي افضل. ER -